VIH e nutrição: o combate à doença através da intervenção nutricional

Trabalho Complementar apresentado à Universidade Fernando Pessoa como parte dos requisitos para obtenção do grau de licenciado em Ciências da NutriçãoA Síndrome da Imunodeficiência Adquirida (SIDA) é uma doença provocada pelo Vírus da Imunodeficiência Humana (VIH), caraterizada pela redução da ativação e eficácia do sistema imunológico. A nutrição tem um papel fundamental na resposta imunológica dos doentes portadores de VIH/SIDA, influenciando positivamente o prognóstico da doença. Neste sentido o aconselhamento nutricional deve ser visto como uma terapia complementar na qual devem estar presentes a avaliação, a intervenção e o seguimento nutricional. As recomendações para portadores de VIH devem ser específicas para esta patologia. The Acquired Immunodeficiency Syndrome (AIDS) is a disease caused by the Human Immunodeficiency Virus (HIV), characterized by reduced activation and effectiveness of the immune system. Nutrition plays a key role in the immune response of these patients, influencing positively the prognosis of the disease. In this sense nutritional advice should be seen as a complementary therapy which must be present in the assessment, intervention and nutritional follow-up. Recommendations for patients with HIV should be specific for this disease

Procura automóvel, estimação e previsão

Mestrado em FinançasA presente dissertação pretende contribuir para um melhor conhecimento do mercado automóvel, seu comportamento ao longo do tempo, todo o funcionamento das instituições financeiras ligadas ao financiamento automóvel, e em que medida o número de viaturas vendidas impacta o resultado dessas instituições financeiras. Usando os dados de viaturas de passageiros vendidas da ACAP para o período compreendido entre Janeiro de 2000 e Agosto de 2012, foram estimados dois modelos de ajustamento para dados mensais e dois modelos para dados trimestrais, bem como as respectivas previsões. Conclui-se que, tanto para dados mensais como para dados trimestrais, com os modelos cuja sazonalidade é temporalmente constante, obtém-se melhores previsões para um futuro próximo (a curto prazo). Quando introduzidas algumas variáveis no modelo, como a taxa de variação em cadeia do Índice de cotações de acções - PSI20 de fim de período ou o indicador de clima económico do INE, melhora o modelo de estimação do número de viaturas vendidas e o ajustamento das previsões.This research aims to contribute to the acknowledgement of the Portuguese passenger car market, it's behavior along the time, and better understand the relation and processes connections with financial institutions and their performance. By using the passenger car sales data from ACAP for the period between Jan-2000 and Aug-2012, two different models were used to estimate for monthly and quarterly results and forecasts. The conclusion for both data, either monthly or quarterly, is that models incorporating constant seasonality, obtains better forecast in a near future. The forecast model for car sales has better results if variables stock market index (PSI20) and business climate index are incorporated

Changes in Functional Fitness, Mood States and Salivary IgA Levels after Exercise Training for 19 Weeks in Elderly Subjects

This study analysed the influence of a 19 week exercise program in the functional fitness, salivary IgA and mood states of an elderly population. Thirty three subjects with ambulatory capacity and without any medical contraindications to exercise aged between 68 and 95 years old participated and were distributed into 2 groups: 15 subjects performed aerobic exercise that included low-impact rhythmic work sequences with music, three times a week, and 18 remained sedentary. The exercising group attained improvements in all components of functional fitness with significant differences registered for aerobic endurance, lower and upper body strength. The exercising group also showed improvements in the mood states, with statistically significant less depression, less tension, less fatigue, more vigour and less anger. On the other hand, the sedentary control group showed an increase in confusion and a loss of vigour. For the exercising group salivary IgA levels were higher after the 19 week exercise program with no changes for the control group. This study shows a positive effect of exercise on physical, psychological and mucosal immune parameters in elderly populations which may improve quality of lif

Síntese de novos derivados tetrapirrólicos

Mestrado em Química de Produtos NaturaisA presente dissertação contempla a síntese de díades porfirina-ftalocianina e descreve os resultados obtidos em estudos de funcionalização de 5,10,15,20- tetra-arilporfirinas, via grupos amino e nitro. Este trabalho encontra-se dividido em quatro partes. Na primeira parte descrevem-se as características gerais de porfirinas e ftalocianinas, bem como algumas metodologias sintéticas utilizadas na sua preparação e potenciais aplicações. A segunda parte desta dissertação descreve a síntese de díades porfirinaftalocianina recorrendo à condensação cruzada entre a 5,10,15,20- tetrafenilporfirina substituída na posição beta-pirrólica por um grupo ftalonitrilo e a unidade de ftalonitrilo e ftalonitrilos substituídos. Pela primeira vez, os dois crómoforos estão directamente ligados, sem qualquer espaçador, através da posição beta-pirrólica da 5,10,15,20-tetrafenilporfirina. A porfirina-ftalonitrilo necessária para a síntese das díades foi preparada através da reacção de adição de fumaronitrilo à 5,10,15,20-tetrafenilporfirina funcionalizada com o grupo 1,3-butadienilo, seguida de oxidação do aducto resultante. Os estudos fotofísicos das díades acima referidas permitiram verificar a ocorrência eficiente de transferência de energia da unidade porfirínica para a ftalocianina, capacidade essa que permitirá a estes sistemas serem usados para modelar a função antena do processo fotossintético. Na terceira parte deste trabalho descreve-se a funcionalização de 5,10,15,20- tetra-arilporfirinas com aminas aromáticas usando duas rotas sintéticas diferentes. A reacção de 2-nitro-5,10,15,20-tetra-arilporfirinas com aminas aromáticas originou novos derivados do tipo 2-arilaminoporfirinas. Verificou-se que esta metodologia é apenas aplicável à anilina e anilinas substituídas com grupos dadores de electrões. Nesta rota sintética também se obtiveram derivados porfirínicos de anéis fundidos. A reacção entre o 2-amino-5,10,15,20-tetrafenilporfirinato Ni(II) e brometos de arilo na presença de paládio, reacção de arilação de Buchwald-Hartwig, permitiu, após reacção de descomplexação, a obtenção de novos derivados do tipo 2-arilaminoporfirinas com grupos substituintes dadores e aceitadores de electrões. Na última parte descrevem-se, pormenorizadamente, todas as experiências efectuadas e as caracterizações espectroscópicas, nomeadamente de espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN), espectrometria de massa em FAB+ e espectroscopia de UV-vis, dos compostos sintetizados. Nalguns casos recorreu-se ainda a técnicas de RMN bidimensionais como COSY, HSQC, HMBC e NOESY. ABSTRACT: The work presented in this dissertation describes the synthesis of porphyrinphthalocyanine dyads and functionalization, via nitro and amino groups, of 5,10,15,20-tetraarylporphyrins with aromatic amines. In the first part the general properties of porphyrins and phthalocyanines are described and also some synthetic methodologies used in their preparation and some potential applications. The second part of this dissertation describes, after a brief reference to biomimetic models for natural photosynthesis processes, the synthesis of porphyrin-phthalocyanine dyads by crossover condensation of a porphyrinphthalonitrile derivative with different non-porphyrinic phthalonitriles. For the first time, these two chromophoric units are directly linked, without any spacer, through the beta-pyrrolic position of 5,10,15,20-tetraphenylporphyrin. The porphyrin-phthalonitrile was obtained by Diels-Alder reaction between the 1,3- butadienyl porphyrin (obtained by the thermal extrusion of SO2 from a sulfolene derivate) with fumaronitrile, followed by the oxidation of the resulting adduct. The porphyrin-phthalocyanine dyads photophysical studies demonstrated an efficient energy transfer between chromophores, which indicates that these compounds may be used as antennae on biomimetic model systems of natural photosynthesis. In the third part of this work it is described the functionalization of 5,10,15,20- tetraarylporphyrins with aromatic amines using two different synthetic routes. The reaction of 2-nitro-5,10,15,20-tetraarylporphyrins with aromatic amines provides new 2-arylaminoporphyrins. This synthetic methodology is only applied to aniline and anilines substituted with electron donating groups. This reaction also provides the formation of new porphyrin derivatives bearing fused rings. The reaction of Ni(II) complex of 2-amino-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin with aryl bromides, in the presence of palladium, Buchwald-Hartwig amination, leads, after demetallation, to 2-arylaminoporphyrins bearing electron donating and electron withdrawing groups. In the last part there is a description of all experimental methodologies used on this work. All of the synthesized compounds were characterized by nuclear magnetic resonance, mass spectrometry and UV-vis spectroscopy. In some cases, several 2D-NMR techniques were used, namely, COSY, HSQC, HMBC and NOESY

Geometric optimization on visibility problems: metaheuristic and exact solutions

Doutoramento em MatemáticaOs problemas de visibilidade têm diversas aplicações a situações reais. Entre os mais conhecidos, e exaustivamente estudados, estão os que envolvem os conceitos de vigilância e ocultação em estruturas geométricas (problemas de vigilância e ocultação). Neste trabalho são estudados problemas de visibilidade em estruturas geométricas conhecidas como polígonos, uma vez que estes podem representar, de forma apropriada, muitos dos objectos reais e são de fácil manipulação computacional. O objectivo dos problemas de vigilância é a determinação do número mínimo de posições para a colocação de dispositivos num dado polígono, de modo a que estes dispositivos consigam “ver” a totalidade do polígono. Por outro lado, o objectivo dos problemas de ocultação é a determinação do número máximo de posições num dado polígono, de modo a que quaisquer duas posições não se consigam “ver”. Infelizmente, a maior parte dos problemas de visibilidade em polígonos são NP-difíceis, o que dá origem a duas linhas de investigação: o desenvolvimento de algoritmos que estabelecem soluções aproximadas e a determinação de soluções exactas para classes especiais de polígonos. Atendendo a estas duas linhas de investigação, o trabalho é dividido em duas partes. Na primeira parte são propostos algoritmos aproximados, baseados essencialmente em metaheurísticas e metaheurísticas híbridas, para resolver alguns problemas de visibilidade, tanto em polígonos arbitrários como ortogonais. Os problemas estudados são os seguintes: “Maximum Hidden Vertex Set problem”, “Minimum Vertex Guard Set problem”, “Minimum Vertex Floodlight Set problem” e “Minimum Vertex k-Modem Set problem”. São também desenvolvidos métodos que permitem determinar a razão de aproximação dos algoritmos propostos. Para cada problema são implementados os algoritmos apresentados e é realizado um estudo estatístico para estabelecer qual o algoritmo que obtém as melhores soluções num tempo razoável. Este estudo permite concluir que as metaheurísticas híbridas são, em geral, as melhores estratégias para resolver os problemas de visibilidade estudados. Na segunda parte desta dissertação são abordados os problemas “Minimum Vertex Guard Set”, “Maximum Hidden Set” e “Maximum Hidden Vertex Set”, onde são identificadas e estudadas algumas classes de polígonos para as quais são determinadas soluções exactas e/ou limites combinatórios.Visibility problems have several applications to real-life problems. Among the most distinguished and exhaustively studied visibility problems are the ones involving concepts of guarding and hiding on geometrical structures (guarding and hiding problems). This work deals with visibility problems on geometrical structures known as polygons, since polygons are appropriate representations of many real-world objects and are easily handled by computers. The objective of the guarding problems studied in this thesis is to find a minimum number of device positions on a given polygon such that these devices collectively ''see'' the whole polygon. On the other hand, the goal of the hiding problems is to find a maximum number of positions on a given polygon such that no two of these positions can “see" each other. Unfortunately, most of the visibility problems on polygons are NP-hard, which opens two lines of investigation: the development of algorithms that establish approximate solutions and the determination of exact solutions on special classes of polygons. Accordingly, this work is divided in two parts where these two lines of investigation are considered. The first part of this thesis proposes approximation algorithms, mainly based on metaheuristics and hybrid metaheuristics, to tackle some visibility problems on arbitrary and orthogonal polygons. The addressed problems are the Maximum Hidden Vertex Set problem, the Minimum Vertex Guard Set problem, the Minimum Vertex Floodlight Set problem and the Minimum Vertex k-Modem Set problem. Methods that allow the determination of the performance ratio of the developed algorithms are also proposed. For each problem, the proposed algorithms are implemented and a statistical study is performed to determine which of the developed methods obtains the best solution in a reasonable amount of time. This study allows to conclude that, in general, the hybrid metaheuristics are the best approach to solve the studied visibility problems. The second part of this dissertation addresses the Minimum Vertex Guard Set problem, the Maximum Hidden Set problem and the Maximum Hidden Vertex Set problem, where some classes of polygons are identified and studied and for which are determined exact solutions and/or combinatorial bounds

Síntese de derivados oligoméricos de porfirinas e ftalocianinas

Doutoramento em QuímicaA presente dissertação contempla estudos de funcionalização de 5,10,15,20- tetrafenilporfirina via grupos nitro e amino e a preparação de sistemas porfirina-ftalocianina. Este trabalho encontra-se dividido em quatro partes. Na primeira parte descrevem-se as características gerais de porfirinas e ftalocianinas bem como algumas metodologias de síntese utilizadas na sua preparação e suas potenciais aplicações. Na segunda parte desta dissertação descreve-se a funcionalização de 5,10,15,20-tetrafenilporfirina com arilaminas recorrendo a duas rotas sintéticas diferentes. A reacção de 2-nitro-5,10,15,20-tetrafenilporfirina com anilina ou aminas aromáticas substituídas com grupos dadores de electrões permitiu, através do ataque do nucleófilo ao carbono beta-pirrólico onde está ligado o grupo nitro, ataque ipso, a obtenção de derivados do tipo 2-arilaminoporfirinas e derivados porfirínicos de anéis fundidos, sendo estes últimos resultantes da ciclização oxidativa de 2-arilaminoporfirinas. A reacção entre (2-amino- 5,10,15,20-tetrafenilporfirinato)níquel(II) e brometos de arilo na presença de paládio, reacção de aminação de Buchwald-Hartwig, permitiu, após descomplexação, a preparação de novos derivados do tipo 2- arilaminoporfirinas com grupos substituintes dadores e aceitadores de electrões. Um dos derivados porfirínicos de anéis fundidos foi submetido a reacção de complexação com diferentes iões metálicos e foram estudadas as respectivas propriedades fotoquímicas e electroquímicas. Esses estudos revelaram que estes compostos são bons geradores de oxigénio singuleto e que sofrem processos de oxidação-redução electroquimicamente reversíveis. Esta metodologia foi estendida ainda a brometos de hetarilo (derivados de piridina e tiofeno). Recorrendo ao acoplamento, em condições de Buchwald-Hartwig, de complexos metálicos da 5,10,15,20-tetrafenilporfirina, funcionalizados com grupos amino e bromo, preparam-se dímeros porfirina-amino-porfirina, cujos espectros electrónicos revelam a existência de uma boa “comunicação electrónica” entre as duas subunidades. A terceira parte descreve a síntese de sistemas porfirina-ftalocianina. Recorrendo à condensação estatística entre a 5,10,15,20-tetrafenilporfirina substituída com um grupo ftalonitrilo na posição beta-pirrólica com ftalonitrilo ou ftalonitrilo substituído foram obtidas díades porfirina-ftalocianina onde as duas subunidades se encontram directamente ligadas ou fundidas. Os porfirinilftalonitrilos necessários para a síntese das diferentes díades foram preparados através da reacção de adição do fumaronitrilo à 5,10,15,20- tetrafenilporfirina funcionalizada com o grupo 1,3-butadienilo ou vinilo, seguida de oxidação do aducto resultante. O acoplamento catalisado por paládio entre (2-bromo-5,10,15,20- tetrafenilporfirinato)zinco(II) e [9(10),16(17),23(24)-tri-terc-butil-2- etinilftalocianinato]zinco(II) permitiu a síntese de uma díade porfirinaftalocianina com as duas unidades ligadas por um grupo etinilo. Uma pentíade porfirina-ftalocianina foi obtida através da ciclotetramerização de um dos porfirinilftalonitrilos. A comparação dos espectros electrónicos das diferentes classes de sistemas revela que as correspondentes propriedades electrónicas são altamente afectadas pela distância entre as subunidades e também pelo número de cromóforos presentes no sistema. Os estudos fotofísicos de alguns dos novos compostos acima referidos permitiram verificar a ocorrência eficiente de transferência de energia da subunidade porfirínica para a da ftalocianina, capacidade essa que permitirá a estes sistemas serem usados para modelar o processo fotossintético. Na última parte descrevem-se, pormenorizadamente, todas as experiências efectuadas e as caracterizações espectroscópicas, nomeadamente de espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN), espectrometria de massa e espectrofotometria de UV-vis, dos compostos sintetizados. Nalguns casos recorreu-se ainda a técnicas de RMN bidimensionais como COSY, HSQC, HMBC, NOESY e ROESY.In this dissertation are described the functionalization of 5,10,15,20- tetraphenylporphyrin via nitro and amino groups and the preparation of novel porphyrin-phthalocyanine derivatives. In the first part, are discussed the general properties of porphyrins and phthalocyanines, synthetic methodologies used for their preparation, and some important potential applications. In the second part, the functionalization of 5,10,15,20-tetraphenylporphyrin with arylamines using two different routes is described. The reaction of 2-nitro- 5,10,15,20-tetraphenylporphyrin with aniline and anilines substituted with electron donating groups allows, via ipso attack, the obtention of new 2- arylaminoporphyrins and porphyrin derivatives bearing fused rings. These last compounds resulted from the oxidative cyclization of 2-arylaminoporphyrins. The reaction of (2-amino-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)nickel(II) and aryl bromides in presence of palladium complexes under Buchwald conditions led, after demetalation, to 2-arylaminoporphyrins bearing electron donating and withdrawing groups. From one of these new fused derivatives several metal complexes were prepared and their photochemistry and electrochemistry investigated. The studies revealed that these molecules were good singlet oxygen generators and gave well-defined one-electron reversible oxidation steps as well as well-defined one-electron reversible reduction steps. This methodology was extended to hetaryl bromides, such as 3- bromothiophene and 3-bromopyridine, and porphyrin-porphyrin dimers containing different metals. These dimers exhibited electronic spectra showing features that suggested a good electronic communication between the two subunits. In the third part are described the syntheses of porphyrin-phthalocyanine systems. The statistical crossover condensation of porphyrinylphthalonitrile with phthalonitrile or substituted phthalonitriles allowed the preparation of porphyrinphthalocyanine dyads in which the two subunits are directly linked or fused. The porphyrinylphthalonitrile precursors were obtained by Diels-Alder reaction between fumaronitrile and porphyrins containing a 1,3-butadienyl or a vinyl group, followed by the oxidation of the resulting adduct. The palladium-catalyzed coupling of (2-bromo-5,10,15,20- tetraphenylporphyrinato)zinc(II) with [9(10),16(17),23(24)-tri-tert-butyl-2- ethynylphthalocyaninato]zinc(II) gave a porphyrin-phthalocyanine dyad having the two components connected through an ethynyl group. A porphyrin-phthalocyanine pentad was obtained via cyclotetramerization of a porphyrinylphthalonitrile. The different classes of compounds revealed that the corresponding electronic properties were highly affected by the distance and orientation between the subunits and also by the chromophore number. The photophysical studies of some systems demonstrated an efficient energy transfer from the porphyrin unit to the phthalocyanine, and this indicated that these compounds might be used to mimic the photosynthetic process. In the last part are described the experimental procedures used to obtain all new compounds. All new molecules were characterized by nuclear magnetic resonance, mass spectrometry and UV-vis spectrophotometry. In some cases, several 2D-NMR techniques were used, namely, COSY, HSQC, HMBC, NOESY and ROESY

VIH e nutrição: o combate à doença através da intervenção nutricional

Trabalho Complementar apresentado à Universidade Fernando Pessoa como parte dos requisitos para obtenção do grau de licenciado em Ciências da NutriçãoA Síndrome da Imunodeficiência Adquirida (SIDA) é uma doença provocada pelo Vírus da Imunodeficiência Humana (VIH), caraterizada pela redução da ativação e eficácia do sistema imunológico. A nutrição tem um papel fundamental na resposta imunológica dos doentes portadores de VIH/SIDA, influenciando positivamente o prognóstico da doença. Neste sentido o aconselhamento nutricional deve ser visto como uma terapia complementar na qual devem estar presentes a avaliação, a intervenção e o seguimento nutricional. As recomendações para portadores de VIH devem ser específicas para esta patologia. The Acquired Immunodeficiency Syndrome (AIDS) is a disease caused by the Human Immunodeficiency Virus (HIV), characterized by reduced activation and effectiveness of the immune system. Nutrition plays a key role in the immune response of these patients, influencing positively the prognosis of the disease. In this sense nutritional advice should be seen as a complementary therapy which must be present in the assessment, intervention and nutritional follow-up. Recommendations for patients with HIV should be specific for this disease

A contribuição da sensibilidade materna e paterna para o desenvolvimento cognitivo de crianças em idade pré-escolar

A sensibilidade materna no decorrer de interações mãe-criança está associada a um melhor desenvolvimento cognitivo das crianças em idade pré-escolar. Porém, o papel da sensibilidade paterna encontra-se menos explorado. Setenta crianças (39 do sexo masculino, 55.7%) foram observadas aos 4½ anos de idade, em sessões independentes com a mãe e com o pai, numa interação de jogo livre. Embora não tenha sido encontrada diferença entre sensibilidade materna e paterna durante as interações, apenas a primeira se revelou um preditor significativo de melhor desenvolvimento cognitivo das crianças em idade pré-escolar. Os resultados são discutidos tendo em conta as especifi cidades da interação mãe-criança e pai-criança e o seu efeito no desenvolvimento cognitivo das crianças

Estimating the Maximum Hidden Vertex Set in Polygons

It is known that the MAXIMUM HIDDEN VERTEX SET problem on a given simple polygon is NP-hard [11], therefore we focused on the development of approximation algorithms to tackle it. We propose four strategies to solve this problem, the first two (based on greedy constructive search) are designed specifically to solve it, and the other two are based on the general metaheuristics Simulated Annealing and Genetic Algorithms. We conclude, through experimentation, that our best approximate algorithm is the one based on the Simulated Annealing metaheuristic. The solutions obtained with it are very satisfactory in the sense that they are always close to optimal (with an approximation ratio of 1.7, for arbitrary polygons; and with an approximation ratio of 1.5, for orthogonal polygons). We, also, conclude, that on average the maximum number of hidden vertices in a simple polygon (arbitrary or orthogonal) with n vertices is n4

Minimum Vertex Guard problem for orthogonal polygons: a genetic approach

The problem of minimizing the number of guards placed on vertices needed to guard a given simple polygon (MINIMUM VERTEX GUARD problem) is NP-hard. This computational complexity opens two lines of investigation: the development of algorithms that determine approximate solutions and the determination of optimal solutions for special classes of simple polygons. In this paper we follow the first line of investigation proposing an approximation algorithm based on the general met heuristic Genetic Algorithms to solve the MINIMUM VERTEXGUARD problem